黑道世家的半路新娘-陕西男科医院
1.1
酶催化概念
酶催化是介于均相与非均相催化反应之间的 一种催化反应方式
,
它既可以看成是反应物与酶形成的一种化合物
,
也可以看 成是酶表面产生的
吸附物质
,
然后再进行反应的。
酶在加速或者减慢化学反应 方面发挥着重要的意义
,
在一个活细胞中同时进行着几百种不同的
反应
,这都是借助于细胞内部相当数量的酶来完成的
,
它们的反应与其他催化反应一直
,
催化率与温度、酸碱值以及敏感性方
面都有着一定的关系。
1.2
酶催化特点
酶催化技术在应用的过程中存在着自己独特的方面
,
酶 催化剂在通常情况下都具备着反应条件温和
,
具备着很高的区域选择性和立体选择性
,
并且反应大多数都可以在水中直接进行着。随着制药工业对手工业化合物需求量的不断增加、人类环保意 识的不断增强
,
酶
催化技术越来越受到人们的重视
,
已成为化学制药 领域研究最多的技术之一。
同时
,
近年来
,
随着生物技术和基因工程 的应用
,
酶催化技术的性能也得到了很大的提升
,
酶催化反应以及生成成本也 得到了显著的提升。
在这种社会背景下
,
人们对酶催化剂
的认识越来越深入< br>,
极大的改变了传统酶催化反应要求提出了许多的新内容。
1.3
酶催化技术发展
传统的酶催化反应主要在水相中进行
,
但自
1987
年
Kilibanov
等用脂肪酶粉或固定化酶在几乎无水的 有机溶剂中成功地催化合成了肽以及
手性的醇、
脂和酞胺以来
,
对酶在非水相 介质的催化反应技术的开发及研究报道迅速增加
,
特别在手性药物的不对称合成及手
性 药物拆分的生物技术开发中得到了很多应用。
由于脂肪酶本身是一种界面酶
,
在非水介 质中比较稳定
,
因此,
具有良好的工
业化应用前景。
非水相酶催化反应是酶催化反应中的一个重要方面。
非水相溶剂通常具有可增加底物溶解度,
改变反应的平衡方向
,
提高反应的立体选择
性
,
抑 制水参与的副反应
,
易于消除底物和产物的抑制作用,
加快生物催化的速率和效率等优 点,
在药物及药物中间体和食品
等方面具有较大的应用价值。目前非水相中的酶催化技术已衍生 出以下几类体系
:
无溶剂系统
无溶剂系统是指以纯底物作为溶剂
,
没有其他溶剂的稀释和参与。通常在类似体系中
,
底物浓度高
,
反应速度快
,
转化效率高
,
并避免了溶剂
使用和回收等问 题。
无溶剂系统与其他反应系统相比具有明显的优势
,
但局限于底物为液态的酶催化反 应
,
在实际应用时受到
了较大的限制。
有机溶剂系统
< br>有机介质中的酶催化是指酶在含有一定量水的有机溶剂中进行的催化反应。适用于底物、产物两者或其中之 一为疏水性物质的酶催化作用。
酶在有机介质中由于能够基本保持其完整的结构和活性中心的空间构象,
所以能够发挥其催化功能。
它包括:
非极性有机溶
剂
--
酶 悬浮体系
(
微水介质体系
)
,与水互溶的有机溶剂
--
水单 相体系,非极性有机溶剂
--
水两相
/
多相体系。
反胶束体系
反胶束是表面活性剂溶解于非极性溶液中形成一个围绕极性核的纳米聚集 体
,
为一种低水含量的油包水微乳液。
极性核中的水不同于普通水
,
其黏度较高
,
酸性和极性比普通水低
,
其中的水可以溶解原本不溶的物质,
如脂肪酶等生物催化剂。
低共熔混合物
所谓低共熔混合物 是指将两种纯净物按不同比例相混合
,
在一定组成下
,
相图上出现了一个最低 熔化温度点
,
即低共熔点。此时形成的混合物
叫低共熔混合物。低共熔点一般比任何一 种纯净物的熔点都低。当体系温度高于低共熔温度时
,
体系中就会产生包含各种反
应物 的液相。实验证明
,
以该体系为反应介质进行酶促反应时
,
反应正是在低共熔 混合物中的液相发生的。
低共熔多相混合物体系中的酶促反应不需溶剂
,
成 本低、
污染少、
纯化过程容易
,
避免了有机溶剂对酶活性的影响
,< br>有广阔的应用前景
,
对食品
,
制药等产品纯度要求较高的行业来说更具 有深远的意义。但目前对它的研究主要限于肽类和酯类的合成。
超临界流体
超临界流体是一种超过临界温度和临界压力的特殊物质
,
物理性质介于液体和气体之间作为酶 反应的介质。
超临界流体具有黏度小、
易扩散、
溶解性好、无毒及产物易分离等特点。 常用作超临界流体的有
: CO2
、
SO2
、
C2H4
、< br>C2H6
、
C3H8
、
C4H10
、
C5H12< br>、
CCIF6
及
SF6
等
,
其中最常用的是
CO2
。
离子液体
离子液体由有机阳离子和无机或有机阴离子构成
,
在室温或室温附近温度下呈液态< br>,
不易挥发
,
不造成环境污染
,
被誉为绿色溶剂。
理论上改
变不同的阳离子
/
阴离子组合可以合成多种不同的离子液体。
离子液 体易于与催化剂一起循环使用
,
为生物催化反应提供了新
的介质
,
可提高催化剂的活性和选择性。对于易使酶失活的离子液体
,
通过改造其结构、加入缓冲液或调 节
pH
值等手段恢
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