碘量法

2021年3月2日发(作者：苏州中医院网上挂号)
碘量法

碘量法是以碘分子作为氧化剂或以碘离子作为还原剂进行测定的分析方法。

碘电对的 电极电位
0.545
伏，碘分子为较弱的氧化剂，与较强的还原剂作用，碘离子为中等强度的还
原剂，与许多氧化剂作用。

由于固体碘分子在水中的溶解度很小（
20度，
1.3310-3
摩尔每升）
，且碘分子易挥发，常把碘分
子溶于过 量过量
KI
溶液中，以
I
3
-
形式存在，既减少
I
2
的挥发性，也增加
I
2
的溶解度，
KI
过量4%
时，
I
2
的挥发忽略。

1.
方法特点及误差来源

（
1
）

应用广，既可测氧化剂又可测还原剂；

（
2
）

副反应少；

（
3
）

淀粉指示剂灵敏度高；

碘法的误差来源，一是碘分子易挥发；一是在酸性溶液中碘离 子容易被空气中的氧气氧化，为
了减少碘分子的挥发和碘离子与空气的接触，滴定最好在碘量瓶中进行， 不要剧烈摇荡。

2.
标准溶液的配制和标定

（
1
）市售碘不纯，用升华法可得到纯碘分子，用它可直接配成标准溶液，但由于碘分子的挥发性及
对分析 天平的腐蚀性，一般将市售配制成近似浓度，再标定。

方法：将一定量碘分子与
KI
一起置于研钵中，加少量水研磨，使碘分子全部溶解，再用水稀释至一
定体积，放入棕色瓶保存 ，避免碘液与橡皮等有机物（易与有机物作用）接触，否则浓度会改变。

（
2
）硫代硫酸钠的配制和标定

硫代硫酸钠带
5
个结晶水易风化，并含少量
S
、
Na
2
CO
3
、< br>Na
2
SO
4
、
Na
2
SO
3、
NaCI
等杂质，
间接配制，配制好的硫代硫酸钠也不稳定，因为：

酸分解：水中溶有
CO
2
成弱酸性，而硫代硫酸钠在酸性溶液中会缓慢分解。

微生物作用：水中微生物会消耗硫代硫酸钠中的
S
。

空气氧化作用：

问题：配制硫代硫酸钠，对水的要求？

使用新煮 沸并冷却了的蒸馏水，煮沸的目的是除去水中溶解的
CO
2
、
O
2< br>，并杀死细菌，同时加
入少量碳酸钠使溶液呈弱酸性，以抑制细菌生长，配好的溶液置于棕色瓶中 以防光照分解，一段时
间后应重新标定，如发现有浑浊（
S
沉淀）
，应重配或 过滤再标定。

标定硫代硫酸钠可用重铬酸钾、碘酸钾等基准物质，常用重铬酸钾，价廉易纯制 。准确称取一
定量重铬酸钾与过量
KI
在酸性溶液中反应。

3.
碘量法滴定方式及应用

（
1
）直接碘法（碘滴定法）

用碘标液直接滴定还原性物质

在污染源分析中：直接碘法用于测定废水、废气、烟气 中
SO
2
、
SO
3
2-
污染物，如将
SO
2
通入酸性溶
液中，用
I
2
标液滴定。

药物分析：直接碘法可测维生素
C
含量。

（
2
）间接碘法（滴定碘法）

利用碘离子的还原性测定氧化性物质 的方法。先使氧化性物质与过量
KI
反应定量析出碘分子，
然后用硫代硫酸钠滴定I
2
，求得待测组分含量。

防
I
2
挥发和空 气中
O
2
氧化
I
-
：
温度不宜过高，
室温 ，
滴定反应在碘量瓶中进行，
避免阳光照射，
因为在酸性溶液中光会加速空气中
O
2
对
I
-
氧化，快滴慢摇，减少
I
-
与空气接触。

**
淀粉溶液；称取
1g
可溶性淀粉，用冷水调成悬 浮浆，然后加入约
80mL
煮沸水中，边加边
搅拌，
稀释到
100m L
；
煮沸几分钟后放置沉淀过夜，
取上清液使用，
如需较长时间保存可加入< br>1.25g
水杨酸或
0.4g
氯化锌。