pH值及电解质对水体中胶体颗粒Zeta电位的影响

2021年1月27日发(作者：强行父)
pH
值及电解质对水体中胶体颗粒
Zeta
电位的影响






pH
值及电解质对水体中胶体颗粒
Zeta
电位的影响

【
摘
要】
:
介绍了关于
pH
值及电解质影响水中胶体
Zeta
电位的
研究～并讨论了其原因。

【关键字】
:pH
值～电解质～胶体
Zeta
电位

1.
前言

电位在许多基础理论教学中都是一个非
常重要的概念， 电位的大小是衡量胶体粒子稳定性的重要参
数，在胶体稳定理论中占有非常重要的地位。天然水或饮用< br>水体系中往往含有大量悬浮体，
这些悬浮体通过吸附
/
解离等
方式而带 上一定量电荷，而带电量的多少影响胶体粒子的稳
定性，从而影响水质。通过
Zeta
电位的测定不仅可以判断
水中胶体粒子的稳定性，
而且还可以用来
[1]
选择 合适的絮凝
剂和监测最佳絮凝条件。不同条件下水体中常会含有一些无
机盐和各种各样的表面活 性物质，因此研究水体中胶体颗粒
Zeta
电位的影响因素对于控制胶体聚沉具有重要意义。< br>本文
主要介绍了关于
pH
值及阳离子对水体中胶体颗粒
Zeta
电位
影响的研究，并讨论了其不同影响的原因。


2. pH
值的影
响

pH
不仅直接影响到胶体颗粒的表面电荷，而且影响 水环
境中某些物质的性质及存在形态，是影响
Zeta
电位的最重
要因数之一 。

[2]
根据蒋展鹏等的研究发现，同种胶粒尽管
由于来源、
准备 方法的不同而受
pH
值的影响不同，
但是
Zeta
电位与
p H
值的关系曲线的总体形状却非常相似。
其
Zeta
电
位随着
pH
值的增大而减小。

[3]
根据王慧云等的
pH
对蒙 脱
土
Zeta
电位的影响，在实验
pH
值范围内
(pH=3 ~11)
，蒙脱
土表面
Zeta
电位皆为负值，并且随着
pH
值升高负值增加。
-
这是因为当
pH
值增加时，
越来越多的
OH
吸附到蒙脱土表
面
;
并且蒙脱土表
-
面的羟基或边缘 断键处产生的羟基也与更
多的
OH
反应，
从而使蒙脱土表面的

1/6
页


[4]
双电层结构
发生了变化，其
Zeta
电位随
pH
值升高负值增加。
Min Hoon < br>Baik
等的实验也同样证明了，当
pH
值升高，
3
种不同离 子
强度下的膨润土胶体体系的
Zeta
电位是随之减少的。

[5]
而
Maria Zaucha
等的实验，当水环境中的
pHsrc='data:imag e/jpg;base64,/9j/4AAQSkZJRgABAgAAAQ
ABAAD/2wBDA AgGBgcGBQgHBwcJCQgKDBQNDAsLD
BkSEw8UHRofHh0a HBwgJC4nICIsIxwcKDcpLDAxNDQ0Hyc5PTgyPC4zNDL/
2wBDAQkJCQwLDBgNDRgyIRwhMjIyMjIy
MjIyMjIyMjIyM jIyMjIyMjIyMjIyMjIyMjIyMjIyMjIyMjIyMjIyMjIy
MjL /wAARCACoAOMDASIA
AhEBAxEB/8QAHwAAAQUBAQEBAQEA AAAAAAAAAAE
CAwQFBgcICQoL/8QAtRAAAgEDAwIEAwUFBA QA
AAF9AQIDAAQRBRIhMUEGE1FhByJxFDKBkaEII0KxwR< br>VS0fAkM2JyggkKFhcYGRolJicoKSo0NTY3
ODk6Q0RF RkdISUpTVFVWV1hZWmNkZWZnaGlqc3R1d
nd4eXqDhIWGh4 iJipKTlJWWl5iZmqKjpKWm
p6ipqrKztLW2t7i5usLDxMX Gx8jJytLT1NXW19jZ2uHi4+Tl
5ufo6erx8vP09fb3+Pn6/ 8QAHwEA
AwEBAQEBAQEBAQAAAAAAAAECAwQFBgcICQoL/8 Q
AtREAAgECBAQDBAcFBAQAAQJ3AAECAxEEBSEx
BhJ BUQdhcRMiMoEIFEKRobHBCSMzUvAVYnLRChYkN
OEl8RcYG RomJygpKjU2Nzg5OkNERUZHSElK
U1RVVldYWVpjZGVmZ2 hpanN0dXZ3eHl6goOEhYaHiIm
KkpOUlZaXmJmaoqOkpaan qKmqsrO0tba3
uLm6wsPExcbHyMnK0tPU1dbX2Nna4uPk5 ebn6Onq8vP
09fb3+Pn6/9oADAMBAAIRAxEAPwD3+iii gAqhfXjWUSukW8mRF/77fFX6ZIiOvzruoA51deuP7Q+y/Yo9m/Zv87/bRP7n+3WlLqtvDO9sVuHd
B84S3d/5UqaRp 8bb0srVX378pD/H606P/kOT/wDXsn/ob0
AJ/bFt/wA877/ wBm/+Io/ti2/5533/
AIAzf/EVo0UAZ39sW3/PO+/8AZv/ AIij+2Lb/nnff+AM3/xFa
NFAGd/bFt/zzvv/AABm/wDiKP 7Y
tv8Annff+AM3/wARWjRQBnf2xbf8877/AMAZv/iKP7Y tv+e
d9/4Azf8AxFaNFAGd/bFt/wA877/w
Bm/+Io/t i2/5533/AIAzf/EVo0UAZ39sW3/PO+/8AZv/AIij+2L
b/n nff+AM3/xFaNFAGd/bFt/z
zvv/AABm/wDiKP7Ytv8Annf f+AM3/wARWjRQBnf2xbf887
7/AMAZv/iKP7Ytv+ed9/4Az f8AxFaN
FAGd/bFt/wA877/wBm/+Io/ti2/5533/AIAzf/ EVo0UAZ39sW
3/PO+/8AZv/AIij+2Lb/nnff+AM
3/x FaNFAFC1v4bh/JTz9+N3zwOn/AKGKv1nN/wAh9f8Ar
2/9n rRoAKKKKACiiigAooooAzE1jT3m
2Jcp5m/ZT4/+Q5P/AN eyf+hvWRb+GkgvDPHccvJvcFOvz
o//AH38laUcKprt0/z/ AD20f8fu9AGr
RRWB4k8PNr8EMYvHtjC+9HCb6AN+s7+1d O/tD+z/ALbD
9tx/qd/z01NPukT/AJC97/3xD/8AEVnJ 4XSPVH1Earqf2l1+djIm3/vjZsoA6EsFp9c7rXhoa9Y/Y7nU
71E37/3exP8A2SrtvY3NrapDHfyO
UTbvmTfQBq1Qu WlW4tBEnyO+xv8AY+R//rVg2mleII9fur
2TU4XspBsSNzI 3/jm/ZT/Emu3fhuyS
8le1dHmSEK42df8AgdAHVUVnJPqO zcLa1f8A3Lk//EVVv
vEVrpkSvqSvZo77Ed/4qANuiqMOo2 ty
+yGdHfH3P46vUAFFFFABRRRQAUUUUAFFFFAGc3/IfX< br>/r2/8AZ60azm/5D6/9e3/s9aNABRRRQAUU
UUAFFFFA BWfH/wAhyf8A69k/9DesIPrb6j+/juEU3X7vOx
02fu//AG Tzq2IfO/t+63bNn2ZNn/fb
0AatFFFABRRRQAUUUUAFFFF ABWbquj2usW6w3nmbF
5+R9taVFAEE9rDcx7JoklH+2Komz uIf+PSZ
+n+pm+ZK1aKAMDS/EVrqU0tuVlguUfZsk/j/AN yt+suHSd
OghmWDT7aFJ23zJHCib2/2/Ws3WpNW
0/T HSxZ5m/5Zzf3P9+gDpqKpab9p/s6D7bj7Vs+ertABRR
RQA UUUUAZzf8h9f+vb/wBnrRrOb/kP
r/17f+z1o0AFFFFABR RUMz7IHf8A2KAJqKxrCa9uX3PNZ
vB/GYUdHrZoAKz4/wDk OT/9eyf+hvUV
9qf2K9tYPJ3ib777/ufOif8As9QPqMUGu zoY7kv9lj+5bO/8
b+1AG5RWd/bFt/zzvv8AwBm/+Io/ ti2/5533/gDN/wDEUAaNFZ39sW3/ADzvv/AGb/4ij+2Lb/nn f
f8AgDN/8RQBo0Vnf2xbf8877/wB
m/8AiKP7Ytv+e d9/4Azf/EUAaNFZ39sW3/PO+/8AAGb/AO
Io/ti2/wCed9/ 4Azf/ABFAGjRWd/bF
t/zzvv8AwBm/+Io/ti2/5533/gDN /wDEUAaNFZ39sW3/ADzv
v/AGb/4ij+2Lb/nnff8AgDN/8R QB
o0x031R/ti2/5533/gDN/wDEUf2xbf8APO+/8AZv/iK AKF9O
+iWM5R0jgCfuHfpE/wDcqXw5qNzq
miQ3d00B mcfP5P8ABUk2o2U8DwvDe7H/AOnGb/4iq9lrU
Kb7aaO9Lx 9H+wzfOn/fFAG/RWd/bFt/
zzvv/AGb/wCIo/ti2/5533/ gDN/8RQBo0Vnf2xbf8877/wAAZ
v8A4ij+2Lb/AJ533/gDN /8AEUAD
f8h9f+vb/wBnrRrDtbxLnWkCJP8A8ez/AH4HT+ P/AG63KA
CiiigAqGZPMjdN+ypqYw3J120AcxoR
hjv 72GG0KyRnY8773eb337K6qsC005NMvDNLdQeZN/ct
kjd63 6AKs1rBNLHNNDGzw/cf+5UMf/Ic
n/69k/8AQ3pft9l9p8 r7QnmB9mz/AG/8sKSP/kOT/wDXsn/o
b0AaFFFFABRRRQAU UUUAFFFFABRR
RQAUUUUAFFFFABXLQ6frsGo3N5eahDdQI ++1hjg2Ps/u
V1NFAEEMyTwpIjb0fvU9ZUAS1vmtt22N /wB/D/7P/n/brVoAKKKKAM5v+Q+v/Xt/7PWjWc3/ACH1/wCvb/2etGgAooooAKq3KO9q6QvsfZ8j
1aooAwJtLmv72 F9REDwQr8qbN++tiePzY9g3/wDAH21P
RQBzMPhwwXPnJeT OXm8996Jv/g/+IrRi
hC6/dP8AP81tD/F/tyVq1nx/8hyf /r2T/wBDegDQooooAKK
KKACiiigAooooAKKKKACiiigAoo oo
AKKKKAOf1Tw1Z6zqNlqFwHSazP7vKpXQUUUAFFFFAGc3/IfX/r2/9nrRrOb/AJD6/wDXt/7PWjQA
UUUUAFFF FABUMxdI3MKbnqaigDiba513+0dtyLlIfO4Oz/
bT/wBk31 0MDzf27dblTy/s0Oz5/eSt
Ws+P/kOT/wDXsn/ob0AaFFF FABRWX/bemf21/Yv22P8At
Hy/M8j+PZWpQAUUUUAFFFZ1z POl7bJF
u8t/v/JQBo0UUUAFFFFABRRRQAUUUUAFFFFABR RR
QBnN/wAh9f8Ar2/9nrRrOb/kPr/17f8As9aN
ABR RRQAUUUUAFZl5qEdsP3a+c+9BsRum/wDirTqGWN
Jk2OlAG H/wkDjUPsr2v/LbZv3/AO2if+z1
dhnhfX7pEdC6Wyb/AG +d6F0qxRvMS2Tekm5D7531LH/y
HJ/+vZP/AEN6ANCiiigD Gl8P6ZPq/wDa
zW23UNnl/aEd0fZUzae6rmC+vIvrJv8A/ Q606KAOT8PeFd
Q0J7t5PEV3e/aX3/v0HyVrzyX1rG80 l3aiBE3v/oz7/wD0OtWmMNwoA5rw/wCJR4o0sahpTwPD
v2P5iOlSeILzxBZaNc3GmWdtdXyD93Hv
f5/+AVuxQRwJt iRI/wDcSp6AOf0i91q50qGa8s7VLp0+cI7p
8/8AwNKvvNq Gx9lkm/8A67Vo0UAc
f4Si8U6fpskOvyfb7rzNyOjp9yp/ FH/CRz6HJH4eQW2ob02
PI6YxXU0UAZVlLfpZQpc2zvME+d 2k
T5qxNf0vxBqmp6Xc2F0bO3tX3zwGY/vv++K7CigDlde 8W
x+Gnsf7UijjhvJvIjeN3dt/02V1H36i
lgjmH71E f/fSp6ACiiigAooooAzm/wCQ+v8A17f+z1o1nN/y
H1/69v 8A2etGgAooooAKKKKACmO+
yn1lX+nLdhV37lWSORUf7mU ffQBa+3Wudi3EO/fsxu/j9Kij
/wCQ5P8A9eyf+hvWHB4cu be6jk+0
o6I6fxfwb0f/ANkrSmtbC51GUC4nNzs+eOO5dM D/AIB/v0
AbVFZ39j23/PS+/wDA6b/4uqVvp1i9
7dR pqF67p9+P7bN8n/j9AG9RWd/Y9t/z0vv/AAOm/wDi6p
W2l WrzXW26vX/efd+2zfJ8ifL9/wDz
mgDeorO/se2/56X3/g dN/wDF1TtdNspkldL67uU8x+U1Cb
5f9j79AG7RWW+l2cce 95r1U976b/4u
q1hpdnNa747u9mRnfD/bpv7/APv0AbtFZ Mul2MCb5bm7R
F/ifUJv/i6hstHtXsoX+2Xtz8n+uTUJ vn/8foA3KKxL/S7OGxmd729ths/1n26b5P8Ax+p00uzkj3p< br>NesntfTf/ABdAGpRWBf6dZW1ujzX9
5bjevzvfTf8Ax dXv7Htv+el9/wCB03/xdAGjRXPXmn2CMEk
v7qJ/vj/iYTc JvX/bq5DpllPCrxTX
rRt3+3Tf/F0AatFYF1Y6fC3z6hdQ +SPOmzqE/wBz/vur39j
23/PS+/8AA6b/AOLoA0aK5y4tNK hu
f32pXSbPvodQm/j/AOB1pf2Pbf8APS+/8Dpv/i6ABv8 AkPr/
ANe3/s9aNYcB02yucm5xO58nEly8
nz/8DNbl ABRRRQAUUUUAFFFFABWalnL/AGw95JOjps2
JH5PKf8DrSo oAKyodPeHUrm9eff5yIiJs
+5WrRQAVk6dpw0o3O2Z5vtU /nfP2OwD/ANkrWooAKyN
JsBYW7Qbg3z7somzb8i1r0UAVL 22S9spr
V+kyOlR6dZ/Y7RYd4b+L5E2VfooAr3KPJauiP5 Lsn3/7lLD
AkEKQxcIlT1iXusNZ3UNsIN+/+Pf/
ALe ygCzqlh/aNjJbb9m/bzViytRa2UNtv3+UmzPrWF4d1a6
1N wbj/nygm/g+++//AArp6AMbWdGG
qWBtRP5XJO//AIBsrX p1FAGTf6aLyZGSTy5ETbv2/wCf7t
XLG2+y2UcHmb9n8VWq KAMq/wBNjvfP
3YXzrZ4Pu1p06igDCvtKkupneG5SLzgqS KU370+f/b/2626
dRQBiXWiiaR5En2b50mf5P7lbdFFA BRRRQAUUUUAFFFFABRRRQAUUUUAFFFFABRRRQ
AUUUUAF VWtYXuUnK/vkTYKKKAJwoWn0UUAFFFFA
BRRRQAUUUUAFF FFABRRRQAUUUUAf/9k='>
值上升时，
体系中的胶体
Zeta电位会随着
pH
值的增大而减小，
但是两
种不同粒径的同种胶体的影响存 在差异。右图是两种不同粒
径的聚苯乙烯
-2
乳胶粒子在
(I = 10 M, NaCl
，
T = 293 K)
条
件下，
pH
值变 化时胶粒
zeta
电位的变化曲线，其中
1
代表
粒径
503 nm
的聚苯乙烯乳胶粒子，
2
代表粒径
810nm
的聚
苯乙 烯乳胶粒子。这是因为胶粒粒径不同，胶体的双电层厚
度及电荷密度等都存在差异，受到环境中的电解质 、
pH
等
的影响时，产生的变化因此也不一样。

[6]3?Sides PJ
等用
两种不同的方法测得的云母胶体在条件
I=10 M
，
KC l
的
Zeta
电位随
pH
值变化的曲线都呈下降趋势。

[7]Gurdev Singh
等的实验证明，随着
pH
值的升高
(pH=2~10)
，硅胶水溶液
的
Zeta
电位随之降低。
硅胶< br>Zeta
电位受
pH
值变化的影响，
是因为硅胶表
+-
面基团–
Si
–
OH
与溶液中的
H
或
OH
发生吸
附反应，
公式如下
: ??
–
Si
–
OH + OH ?
–
Si
–
O+ HO 2?+
–
Si
–
O
+ H ?
–
Si
–
OH

吸附会影响胶体之间的排斥力以及胶体表
面扩散层厚度，从而改变胶体的
Zeta
电位。

不同种类的胶粒在不同的
pH
值下的
Zeta
电位变化也不同。
Leland M V
等
[8]
以高岭土、
膨润土和泥沙
3
种悬浮胶体在< br>0.01mol/L KCl
中分析不同
pH
值下
Zeta
电 位的变化，
发现
3
种胶体的
Zeta
电位均随
pH
值的增加而减小，
但在
pH
值从
2
增加到
10
时，
高岭土的
Zeta
电位变化从
+0.7mV
到
-54mV< br>，变化量为
54.7mV
，而膨润土的
Zeta
电位从
-31 mV
到
-36mV
，变化量
仅
5mV
，而泥沙的
Z eta
电位变化居于这
2
种之间。

总之，
胶体体系的不同 胶体
Zeta
电位受
pH
值的影响虽然存在一些
差异，但是总体一致 ，
Zeta
电位随着
pH
值的增加而减小。
水中
pH
值对胶粒
Zeta
电

2/6
页


位 影响主要有两个原因
:1
、
调节
pH
值时所加酸和碱，即在胶体溶液 中加入电解质，电
解质浓度增加，溶液离子强度增强，影响胶体
Zeta
电位
;
另
外胶
+-
体粒子可能吸附溶液中的
H
或
OH< br>离子，
影响胶粒带
电特性、压缩双电层，从而影响
Zeta
电位
;2
、在不同的
pH
值下，水中某些有机物或无机物的形态及性质可能会发生变化，
如当
pH,3.5
时，
胡敏酸是刚性的中性胶体，
pH,3 .5
时，
则变成可变形的线性聚合电解质。又如富里酸，可以在很广
泛的
pH
范围与许多有机化合物和无机物质竞相发生水合反
应，形成水溶性物质，而
[9]胡敏酸在
pH,6.5
时才有这种反
应。在冯利，汤鸿霄的研究中也得出，在不同 的
pH
值时，
铝盐的存在形态也不同。因此，当
pH
变化时也将影响 被吸
附的有机物或无机物特性，使胶体颗粒带电特性及电位发生
变化。

3.
电解质的影响

目前测量胶体体系
Zeta
电位主要是
通过电泳实验，经电流淌度推导
Zeta,3[5],,,
电位，公式如
:;
其中为液体的粘度系数，
为液体的介电
,,e2F(a),,21/2a
常数 ，
称修正系数
,
为颗粒半径，
，
，而
,Le,(,kT2 eI)F(,,)a,,Le12I
为
离子强度，
，电解质对胶体
Zeta< br>电位的影响很大。电解质加
I,(cz),iii2
入后，电解质中与扩散层反离子电荷 符号相同的那
些离子排斥到吸附层，从而减小了胶粒的带电量，使
Zeta
电位降低， 当电解质浓度达到一定值时，
Zeta
电位变为零。
当加入高价金属离子后，由于强烈 吸附的缘故，对
Zeta
电
位的影响更大，甚至可使
Zeta
电位电 性符号改变，发生电
位反转。

[10]
根据
Chrisian等的
KCl
、
MgCl
和
LaCl
处理磺
化乳 胶粒子的实验研究，
23src='data:image/jpg;base64 ,/9j/4AAQSkZJRgABAgAAAQ
ABAAD/2wBDAAgGBgcGBQgHB wcJCQgKDBQNDAsLD
BkSEw8UHRofHh0a
HBwgJC4nIC IsIxwcKDcpLDAxNDQ0Hyc5PTgyPC4zNDL/
2wBDAQkJCQwL DBgNDRgyIRwhMjIyMjIy
MjIyMjIyMjIyMjIyMjIyMjIyM jIyMjIyMjIyMjIyMjIyMjIyMjIyMjIy
MjL/wAARCAC2AQc DASIA
AhEBAxEB/8QAHwAAAQUBAQEBAQEAAAAAAAAAAAE< br>CAwQFBgcICQoL/8QAtRAAAgEDAwIEAwUFBAQA
AAF9A QIDAAQRBRIhMUEGE1FhByJxFDKBkaEII0KxwR
VS0fAkM2J yggkKFhcYGRolJicoKSo0NTY3
ODk6Q0RFRkdISUpTVFVW V1hZWmNkZWZnaGlqc3R1d
nd4eXqDhIWGh4iJipKTlJWWl5 iZmqKjpKWm
p6ipqrKztLW2t7i5usLDxMXGx8jJytLT1NX W19jZ2uHi4+Tl
5ufo6erx8vP09fb3+Pn6/8QAHwEA
AwEBAQEBAQEBAQAAAAAAAAECAwQFBgcICQoL/8Q
AtREAAg ECBAQDBAcFBAQAAQJ3AAECAxEEBSEx
BhJBUQdhcRMiMoE IFEKRobHBCSMzUvAVYnLRChYkN
OEl8RcYGRomJygpKjU2N zg5OkNERUZHSElK
U1RVVldYWVpjZGVmZ2hpanN0dXZ3eH l6goOEhYaHiIm
KkpOUlZaXmJmaoqOkpaanqKmqsrO0tba3
uLm6wsPExcbHyMnK0tPU1dbX2Nna4uPk5ebn6Onq8vP
09fb3+Pn6/9oADAMBAAIRAxEAPwD3+iii
gAooooAKK5P xT4gudFfTI7aBpPtN7DC8hhd1SMyIh/4F8/
6VV8J+J9Q1H RZ73Vbby5EeFNif33SP
5P8Avt6AO2orEfXTH9/TNQ/790 Q66Zy6Jpl9vR9j70T/AOL
oA26Kx5tXkhR3fS9QIT+4if8A xdLN
q8iJ8+l3v/fCf/F0Aa9FYkutvDv36XqHyJvfCJ/8X Q+vFH50z
UP+/dAG3RWJBrzTv5K6XqAk/wBt
ET/2er H9oT/9Au9/8c/+LoA06Kx/7Zk+zfaP7MvvL2b8bE3/
APod P/teTeif2Vf/AD/7Kf8AxdAG
rRWJ/bx2b/7M1D/v3TV1x HuPK/s2/D/9c/8AP9ygDdorM/tC
f/oF3v8A45/8XSJqkj9 NK1D/AMc/
+LoA1KKx01iTYj/2XqHz/wCwn/xdH9tSfd/s rUPv7PuJ/wDF
0AbFFYL+IVT7+l6h877PuJ/8XVv+
0 J/+gXe/+Of/ABdAGlijFYv9u/8AUMvuuz7if/F1V/4Sq2d3jjs
r2Z0k2P5Ee/Y9HIB0dLisR9bK
fe0y9/g/hT+P/gdQ TeJYII5Lh9P1DYgff+4+v/xFHIB0dFcR4
m8WPp3hT+1LC1 mkkeby/wDU+Zs+
fY/3Km8Ka1qOr3+qQX9sIUtSnl8dCZJ k2/8AfCIf+B0AdjR
RRQAUUUUAFFFFABRRRQAVka6/l6Uj
7N/+lWvyJ/13SqevandabPpYt57JDNdIkyTffdP49lYOj+ J7r
X/DZvLy18l0urJvkX++8L7P/H6A
PQaZsRW37ea Yj749/wA6f79TUAFFFFABRRRQAzHzbqf
RRQAUUUUAFM2LT 6KACiiigAooooAY2xxz
S1TluJo7yGJIVMb/AMe+s7VfEM Oj6Le6newukFt/c+ffVKA
C391Bp2kJdXLukKPvf5K8+vfi 7pa6
jmy0/ULyGN/tLTImz5Nmz+P/AH6ZqvxLRNC+yTRiw 1pJs
SQzpv2J/f8A/QK890fww51G1mv4fOtb
n50RN6 JN8/8A6BXq0MLCMJTxBcKM6vwHofj69vdPWPV
rPVb22tXm 2T20Lpv37N6ffrq/Cs/2rw9a
wz6gmpXSTbLqf/brxrRNL 0/UNen0+G5ez374NLukTek3+/
8A+OUzw5qmp+DdbnSabyf syJ9qtbr5
PO2f3K3eDU4eyh8ZkfQfht/M0gvsdP8ASrr5 H/67vW3XBLr
zxeDLXU9MurVPtV6+w3R+R0eZ6v8A
h jxHca7qWpW89okS2p3R+vMkyf8AtPP/AAOvBehR11FF
FAB RRRQAUUUUAFFFFAFOextbmaGSa2il
kh+47p9yqGtpBa6X G6RbU+22r/In/TdK2XrhdM8Tv4g8Ov
ezW3k7Lqyf5P8Ab8 l//Z6AO8orN/tO
2f8A5+P/AAGk/wDiKd/aVt/08f8AgNJ /8TQBoUVn/wBpW3/
Tx/4DSf8AxNH9pW3/AE8f+A0n/wAT
QBoUVn/2lbf9PH/gNJ/8TR/aVt/08f8AgNJ/8TQBoUVn/w B
pW3/Tx/4DSf8AxNH9pW3/AE8f+A0n
/wATQBoUVn/ 2lbf9PH/gNJ/8TR/aVt/08f8AgNJ/8TQBoUV
n/wBpW3/Tx /4DSf8AxNH9pW3/AE8f
+A0n/wATQBoUVn/2lbf9PH/gNJ /8TR/aVt/08f8AgNJ/8TQ
BeorE1LxBpmn2bSX901rGx2b3 R0+a
s7TvGGhyWdsseo/afkw8ib3w/wDt1SpzYGlc6vY2v iCy0ya
dFup0colcd4g8O3utXsyPbfabV32J
+/8Akh +f+5XC+MtQ1BPGOovbJded50L2vyJvf+5sTZvrov
hh4x1L UNUvbW+me6tnTzt/2Z96P/cr
vrYBwowrQmXh6s6U/dNTU vhbok8VtLp8k2myb/Jn+yvs3x
/xpRpuiwaRfafp6WzpDHr ronnp99Ps
T/8Afdb2vats0zTzE1yn/Ewgjc+Q/wDfqTW7 pZdT8PvFDc
MsWoO7n7M/yr5Ew9KydetNck5Gd9Tn
7 Hwroy+KtQvVtY4f7NuoUgSCHZ/Aj/8Aob1mfEHwRNrFwl
/ pNqjyu720/wA+zZ/t/wCf79d5pwSy
1TVrp95S8nSRNkL/ APPNE/8AZKX+17VCh3v/AMfT/wDL
B6dPE1IT54mk58xX8K adZT+FLGJ7NGSF
5NiXKbynzvXSpDDAZHREV5PmfH8VcJc +Lv7B8NQXttD
9pSa6vXT/AHE85/8A2SvQCa49yJSH0UUU
gCiiigAooooAKKKKACsDWILXS9IDwwpCn221d9if9N0qv< br>qWuBJbZNNS2vwb2O1uo0lG+H1+7/c+9
WZZ+LoPEHh9 73yTbJFdWT/P/AHHeF/8A2egDucUYqsk
6Tw+dDIjo/wBx6 yrXXEubpIHMKb7VJ/8A
XfPRyNgblFcfqPxE8MafazP/AG zZSTojukKTffq1p3i621Dw
k+vrDKEhjd5oEG90KffT/fqn h5qP
M4hzHTZpjukf33RK8V174y20sDwaXDeRSunEkwTYn +38
lZ998VX1C70z7MiQ/ZkSSZJ0373/AI0/
+zrvo5 ViZq5HOe+ilIzXn/jbxrLo3h6yn0uDN1qf/Hq8nyBON
/z1 wmo/Gi8ZU+zaX+5+TmebZsdP
v/crKjl9atHmgDlynucFz Bcx74ZEkT/YqR32Jvr578NfFzV7
O9xqVt9s3/JsjfZ89Q6 p8Q9f1SbU
5rFblYbuN0EJG9IYU++/3+tdH9lVufkDnPdL /wARafZaS+o
Pcokfk+dl/wC5XH/8La0WO5SN4Z1j
d +JcNho/79eGf8JDqF1AkOzfBD86IjvshSi20XV9evbWyS
C 6eb7n+rfYlelTyjDQh+/ZHOfU2iax
Z69pkWoWe7y36b/4 ah8T+IbbwvoVzqly42InyJ/fevKNK8K
+KfDPiSy0Oy1O9+ y3LpcyTwD9yn/P
T/2T/vuvYbzR9PvtPnsLmFJIJw+9H/2 68GrSo0q3ufAaHklz
4qn8d+Abqw/s97zV4Zk8zyYPkh/2
64q38EeILyOExeHHcf8ALeSR9nnV7x4Z8Jaf4X0F9PRzc< br>+Z888z/AH5vrXAeJvF37uC102F7eH/X
J/uf7FdbzmG EU/Yw93mOvBYCeMnyROn1q50uz1iwvdQ
hgWeFNkDom94U+ Ten/odWPCHh/SID/a2l
XVy8b79m8/JsrjNI8E65qy+dMn 2OF/n3v9+u88OeEDpGm
fZbu6eZhN5xKO68/wDs1eVCvOtA 9DGY
bDYaHJCrdljUtJ0/UEj059Qm32zpP5PnfPsSrjSxX Vp9pt7
Ge5LunyNH5b/J7SbKde3ljpF5Yq1t
iXUrn7 OHjRfv7Hf5/wDvh6yrzxxo2meIP7FvZDFd4xzLH6jZ
xv3/ ADb+K05pHke6bP2Z/wC0GX7F
b+Tu8zfv+ff/AH9tZsGn3 pgdXmtkn+0/I8Fr9z/vusm08etq/iF
NI03Tp0jcTJHe3iO iO8f38J/H
VPxrFdWvhueW51ye133IR50TYkKf39ifPVwH znTeHLK1u
fDsKTIlzGl1PsMkP/TZ66auK8FalaWv
g bSPOuoTJcPIkO99nnPvf7m+oYfGcxvbGwu9L8m5uJNj
GOb zFA8x0Vh8nz5xvrIg72iiigAooooA
KKKKACiuJiTSZtVf T3kup7o7/Me2vpn8v/f+f5K7NVxQBRv
dLstQngmuraOaS2 ffG7/wVgeJbNNJ
8J3KaStvYTyTQlHf7iPvT79XdW8T2Gm mCMvHM811Hbb
Ef7m90T5/++6zrXxTZeI9D+2wJ5MaXNk5
8zurvG//ALPQB5ZNrXibV55HM+ozTIn2bZ/Z+zfv/wBd86 J/
BSXfwy1y9uo/s1tZbHOEQzb/ACYX
/wA/+P17v5F rdTJcx/P8nyOj1MllbQvvSJEfZs/CvVWaOEO