第十二章 激素药物习题 答案

2021年1月27日发(作者：山仑)
第十二章



激素药物

【学习要求】

一、掌握甾类激素药物的一般性质。

二、掌握药物已烯雌酚、黄体酮、醋酸地塞米松的结构特点和理
化性质，贮存方法。

三、熟悉甾类激素药物的类型。

四、熟悉药物甲睾酮、雌二醇。

五、了解药物苯丙酸诺龙、尼尔雌醇。

【教学内容】

一、甾类激素药物的概述

（一）甾类激素药物的分类和命名

1
．甾类激素药物的分类

2
．甾类激素药物的命名

（二）甾类激素药物的一般性质

1
．官能团的反应

2
．与强酸的显色反应

3
．红外分光光度法

二、甾类激素药物

（一）雄激素类药物

甲睾酮、苯丙酸诺龙、达那唑、双炔失碳酯

（二）雌激素类药物

已烯雌酚、炔雌醇、尼尔雌醇

（三）孕激素类药物

黄体酮、炔诺孕酮、炔诺酮

（四）肾上腺皮质激素类药物

醋酸地塞米松

【学习指导】

一、甾类激素药物的概述

（一）甾类激素药物的分类和命名

1
．甾类激素药物的分类
甾类激素药物的基本结构为甾烷即环戊烷并多氢菲，按药理作用
分为性激素和皮质激素；
按 化学结构分为雌甾烷、
雄甾烷和孕甾烷类。
只
C
13
上有角甲基的为 雌甾烷；
C
10
、
C
13
上都有角甲基的为雄甾烷；
C
10
、
C
13
上有角甲基，
C
17
上 两个碳的取代基为孕甾烷。

2
．甾类激素药物的命名

首先选择母 体，多以雌甾烷、雄甾烷和孕甾烷为母体；也可以类
似药物为母体。然后在母体前加上取代基的位置、构 型和名称。

（二）甾类激素药物的一般性质

1
．官能团的反应

（
1
）羰基的反应：
C
3
、
C
11
、
C
20
位上若有酮基的药物可与肼 生成
腙，
C
3
位上的最易反应。也可与盐酸羟胺、盐酸氨基脲等缩合成相应< br>的衍生物。

（
2
）
α
-
醇酮基的还原性：
C
17
位上有
α
-
醇酮基的药物可被氧化剂
氧化成 相应的酸，氧化剂的颜色变化可供鉴别。

（
3
）甲基酮的反应：
C
17
位有甲基酮的药物可与亚硝基铁氰化钠
生成阴离子复合物而显色。
（
4
）羟基反应：羟基能与酸生成酯，可测熔点供鉴别；其酯也可
与羟胺生成异羟 肟酸再与
Fe
3+
显色供鉴别。

2
．与强酸显色反应：药 典多采用与硫酸的显色反应，可能是甾体
分子中的羟基在酸的作用下质子化后，发生分子重排形成新的共 轭体
系而显色。

3
．红外分光光度法：因专属性高，我国药典都采用红外吸 收图谱
比较法进行甾类药物的鉴别。

二、甾类激素药物

（一）雄激素类药物

基本结构为
19
碳原子的雄甾烷，
结 构特点是具有
4-
烯
-3-
酮和
17β
-
羟基官能 团。

甲睾酮

1
．本品为睾丸素
17
位上多一个
α
-
甲基，又名甲基睾丸素。

2
．睾丸素
17< br>位上的羟基易被代谢，作用时间短，又可被消化道
破坏不能口服。
17
位上引入 甲基后，使仲醇变为叔醇增加位阻作用而
难被肝脏代谢并可以口服，为可口服、长效的雄激素药。

苯丙酸诺龙

1
．雄甾烷
C
10
上去角甲基， 雄性作用降低，蛋白同化作用增强。
C
17
位上的羟基与苯丙酸成酯。
2
．
C
3
位上的酮基有羰基反应，除了与肼成腙外，还可与氨基脲
缩合成缩氨脲衍生物测熔点用于鉴别。

达那唑

1
．本品为雄性 激素
A
环骈异噁唑环，使雄性活性下降蛋白同化
作用增强兼有抗孕激素作用。因在C
17
位上引入乙炔基，故命名时把
母核看作孕甾烷。

2
．分子中含乙炔基可与硝酸银作用生成白色的银盐沉淀供鉴别。

双炔失碳酯

为我国首创的避孕药，
可看作雄甾烷
A
环降一 个碳原子的衍生物，
也有炔的银盐反应。

（二）雌激素类药物

基 本结构为
18
碳原子的雌甾烷，
天然雌激素有雌酮、
雌三醇和雌
二醇 三种，其结构特点为
A
环为芳香环，
C
3
位上有酚羟基，
C
17
位上
有羟基或酮基。其中雌二醇活性最强但口服后在肝及胃肠道中迅速失
活。

已烯雌酚

1
．为雌激素的人工合成代用品，属非甾体的二苯 乙烯类化合物，
其反式立体结构与雌激素相似，可以看作是其开口同型物。

2
．具酚羟基的性质，遇光易氧化变质，需遮光、密封保存；可与
Fe
3+
生成有色配 合物或与醋酐成双酯测熔点供鉴别。

炔雌醇

1
．为雌二醇
C
17
位引入乙炔基的衍生物，使
17β
-
羟基被肝脏代谢
和胃肠道微生物降解受阻，
可口服。
化学命名以
19
去甲基孕甾为母体即孕甾烷
C
10
位少一甲基。

2
．具有酚羟基和炔基的性质。

尼尔雌醇

为雌三醇的< br>3
位环戊醚化，
17
位引入乙炔基的衍生物，
命名以
19-< br>去甲基孕甾为母体。是我国开发的一种长效口服雌激素。

（三）孕激素类药物

基本结构为
21
碳原子的孕甾烷，结构特点是
A
环具有
4-
烯
-3
酮
基，
17
位上有甲酮基。

黄体酮

1
．为天然孕激素，与雄激素睾酮相比，区别只在
C
17
位上的取代
基，
睾酮为羟基，
黄体酮为甲酮基或者说乙酰基，因此多两 个碳原子。

2
．
C
3
和
C
20
位上的羰基反应和
C
17
位上的甲基酮反应，
可供鉴别。

炔诺孕酮

1
．可看作是孕甾烷
C
10
去甲基，< br>C
13
的甲基为乙基取代的衍生物，
命名时以
13-
乙基-18
，
19-
二去甲基孕甾为母体。

2
．有
C
3
的羰基反应和
C
17
上的炔基反应供鉴别。

炔诺酮

与炔诺孕酮比较
C
13
为甲基而后者
C< br>13
为乙基，
可看作为孕甾烷的
C
10
位上去甲基的衍生物。 化学性质与炔诺孕酮相似。

（四）肾上腺皮质激素类药物

肾上腺皮质激素 按生理作用可分为盐皮质激素和糖皮质激素两
类，临床上主要应用糖皮质激素，基本母体为孕甾烷类，其 结构特点
有，含
4-
烯
-3-
酮，
C
11
位上有羟基或氧，
C
17
位上有
α
-
醇酮基，其中
C
17
位多数有
α
-
羟基。
C
17
位上无
α
-
羟基为皮质酮类盐皮质激素，临床
上少用。

醋酸地塞米松

1
．除具有糖皮质激素的基本结构特征外，还有
C< br>1
双键，
C
9
α
-
氟，
C
11β
-
羟基，
C
16
α
-
甲基，并且
C
21
上的羟基与醋酸成酯，又名醋酸氟美
松。其特点是孕甾烷母核上，几乎可被取代的 位置都引入了取代基，
是目前临床上使用的作用最强的糖皮质激素。

2
．< br>利用
α
-
醇酮基的还原性；
其醋酸酯可与乙醇生成乙酸乙酯的性
质；氧瓶燃烧法显氟化物的反应来进行鉴别。

【测试题】

一、选择题

A
型题（最佳选择题）

（
1
题—
22
题）

1
．
甾类激 素药物按化学结构可分为三类，
其共同特点是在环戊烷
并多氢菲母核的
C
13
位上都有一个

A
羟基；





B
羰基；




C
醇酮基；





D
角甲基；



E
甲酮基；

2
．
Δ
4
表示甾体母核的
C
4
位上有

A
甲基；




B
羟基；




C
双键；





D
叁键；




E
氢原子；

3
．处于甾环平面下方的原子或基团称
α
-
构型用

A
实线表示；




B
虚线表示；




C
波级线表示；





D
孤线表示；




E
箭头表示；

4
．在甾类激素药物的名命中用“高”表示的意思是

A
与原化合物相比少一个甲基；







B
与原化合物相比环缩小一个碳原子；





C
与原化合物相比增多一个碳原子；






D
原子或基团处于甾环平面下方；





E
原子或基团处于甾环平面上方；

5
．< br>甾类激素药物能与亚硝基铁氰化钠反应生成蓝色复合物，
是因
为分子中含有

A
甲基酮；




B
羟基；




C

α
-
醇酮基；





D
羰基；






E
乙炔基；

6
．
肾上腺皮质激素类药物能与裴林试液反应显色，是因为分子结
构中
C
17
位上的
α
-
醇酮基具 有

A
氧化性；




B
还原性；




C
水解性；





D
风化性；




E
潮解性；

7
．能与
C
3
和
C
20
酮基的甾类激素药物生成有色的腙类衍生物的
试剂是

A
碱性酒石酸铜；


B
亚硝基铁氰化钠；



C
硝酸银；





D
三氯化铁；






E

2
，
4-
二硝基苯肼；

8
．下列关于甾类激素药物吸收光谱的叙述错误的是

A
用红外分光光度法鉴别专属性高；






B
结构上存在较小差异都能在红外吸收光谱上反应出来；





C
紫外吸收光谱图非常相似专属性差；

D
各国药典几乎都采用红外分光光度法进行鉴别；





E
鉴别时，根据供试品的红外吸收光谱图就可辩别出真伪；

9
．下列关于甲睾酮的叙述错误的是

A
为雄激素类；





B
又名甲基睾丸素；





C
微吸湿性，对光稳定需密封保存；





D

1%
乙醇液具有右旋性；





E
遇硫酸
-
乙醇液显黄色并带黄绿色荧光；

10
．下列药物中为同化激素类药物的是

A
甲睾酮；





B
苯丙酸诺龙；




C
已烯雌酚；





D
尼尔雌醇；



E
黄体酮；

11
．下列甾类药物中不具有甾体母核基本结构为合成代用品的药
物是

A
醋酸地塞米松；




B
黄体酮；




C
炔雌醇；





D
尼尔雌醇；








E
已烯雌酚；

12
．已烯雌酚的化学名为

A
（
E
）
-4
，
4
，
-
（
1
，
2-
二乙基
-1
，
2-
亚乙烯基）双苯酚；

B
（
E
）
-4
，
-
（
1
，
2-
二乙基
-1
，
2-
亚乙烯基）苯酚；

C
（
E
）
-4
，
4
，
-
（
1
，
2-
二甲基
-1
，
2-
亚乙烯基）双苯酚；

D
（
E
）
-4-
（
1
，
2-
二甲基
-1
，
2-
亚乙烯基）苯酚；

E
（
E
）
-4
，
4
，
-
（
1
，
2-
二乙基

–
乙基）双苯酚；

13
．分子中含有酚羟基的药物是

A
炔雌醇；






B
尼尔雌醇；




C
黄体酮；





D
炔诺孕酮；




E
炔诺酮；